
聚丙烯腈纖維的(de)生產工藝(yì)種類有(yǒu):
(一)濕法紡絲
聚丙烯腈濕法紡絲工藝,采用與製備原(yuán)液相(xiàng)同的溶劑——水溶液作凝固浴,紡絲原液由噴絲頭上(shàng)小孔噴出成細流狀進入
凝(níng)固浴,表層首先與凝固浴接觸,凝固(gù)成皮層,隨著凝固浴中水透過(guò)皮層向細流內(nèi)部擴(kuò)散(sàn)和細流內(nèi)部溶劑通過皮層向凝
固浴擴(kuò)散,使(shǐ)細流中溶劑濃度不斷降低,當達(dá)到臨界淹度(dù)時,均相的聚丙烯腈共聚物溶(róng)液發(fā)生相分離,聚合物從溶液中
沉澱折出,凝(níng)固成(chéng)具皮芯結構的初生纖維(凍膠(jiāo)體)。此法(fǎ)是(shì)目前(qián)睛綸生產的主要方法。
(二)幹法紡絲
聚丙烯(xī)腈幹法紡絲工藝,采用易(yì)揮發的有機溶劑(DMF,丙酮(tóng)等)製備(bèi)原液,紡絲時預先加(jiā)熱原液,並將(jiāng)原液從噴絲板
小孔噴入具有夾套加熱的紡絲甬道中,與通入甬道的熱氮氣並流前進,原液細流中溶劑被熱的氮氣加熱(rè)而蒸發,並被流
動的熱氣(qì)流帶走,在冷凝(níng)器中冷凝回收,原液細流中(zhōng)聚合物因脫(tuō)溶劑而凝固成初生纖維(wéi)。
(三)幹濕法紡(fǎng)絲
幹濕法紡絲工藝,紡絲(sī)原(yuán)液從噴絲板小孔擠出,先經10~30mm空(kōng)氣(qì)層,然後進入凝固浴,經脫溶劑而製得初生纖維。由於出噴絲孔後原液細流脹大(dà)區在(zài)空氣層中,處於未凝固狀態,無溶劑減少,故(gù)液流體積無變化,細流脹大截麵比濕法或幹法大(dà)幾(jǐ)倍,可經受較大噴頭(tóu)的正拉伸,噴頭(tóu)正拉伸使高梁物大分子獲得初步取(qǔ)向,為進行高速紡絲和經受高倍拉(lā)伸製高強度纖維創造了條件。目前,該法的最(zuì)高(gāo)紡(fǎng)速達1000~2000m/min,所產纖維強度超過7cN/dtex。產品主要用作碳纖原絲。
(四)凍膠法紡絲
凍膠法紡絲工藝用於製備高強高模聚丙烯腈纖維,將大於50萬的超高相對分子質量聚丙烯腈溶液在高溫下擠出(chū)噴絲板,
原液細流先被冷卻固化(huà)成含有溶劑的聚合物凍膠絲,再經(jīng)脫溶(róng)劑與高倍拉伸製得高強(qiáng)高模纖維。如將相對分子質量100萬
的聚丙烯睛,以DMF為溶劑(jì),配成濃度6%~8%的溶液(45℃時(shí)黏度100Pa·s),加(jiā)熱到90~100℃,經10mm空氣層後
進(jìn)入0~5℃、75%DMF凝固浴,由(yóu)於迅速冷卻形成了穩(wěn)定的凍膠絲:製得的(de)凍膠絲中含有與(yǔ)紡絲原液(yè)中相近濃度的溶
劑,經萃取浴脫除溶劑,幹燥去除萃取劑,再經多級高倍拉伸(總拉伸15~20倍),可製(zhì)得強度12eN/dtex、模量
222cN/dtex的高強高(gāo)模聚丙烯(xī)腈長絲。產品可望用作優質碳(tàn)纖原絲,傳動帶、複合材料中增強纖(xiān)維等。
(五)熔融紡絲
聚丙烯腈熔融紡絲工藝從腈綸產業化開始就受到合纖界的廣泛關注,已進行的研究(jiū)可歸納為兩大類(lèi),即外增塑法熔融紡(fǎng)絲
和增塑法熔融紡(fǎng)絲。由於熔融紡絲可以少用、不用溶劑,減少了汙染(rǎn),縮短了工序,節省了能源,為腈綸持續發展增加了
競爭力。
1.外增塑(sù)法熔融紡絲
早在1952年(nián),Coxe就(jiù)已發現:在高壓下,聚丙烯睛與水的(de)混合物可以熔融擠出。在一段時間內,以水及溶劑增塑降低
聚丙烯腈熔點的研究工作相當活躍(yuè),美國ACC(現Sterling)和日(rì)本旭化成、Exlan、東(dōng)麗以及德國(guó)BASF都先後發(fā)表了
在用水及添加其(qí)他溶劑條件下,降低純(chún)聚型或共聚型聚丙烯腈熔(róng)點並進行熔融紡(fǎng)絲的zhuanli。ACC曾報(bào)道:采用丙烯腈
共聚物83.2份,加水16.8份,在單螺杆擠壓(yā)機中加熱製得熔體,在167℃通(tōng)過直徑為85pum的(de)小孔(kǒng)進行紡絲,絲條在
充滿88.4kPa水蒸氣的固化區(qū)固化成絲條(tiáo),在熱水噴淋下經第一拉伸區2.4倍拉伸、第二(èr)拉伸區21.2倍拉伸可製得線
密度1.1dtex、強度7.0cN/dtex、斷裂伸長率27%、鉤結強度5cN/dtex的聚丙烯腈長(zhǎng)絲。
2.內增塑法熔(róng)融紡絲
日本三(sān)菱(líng)人造絲、東麗和美國(guó)BP公司、標準油(yóu)公司等發布了多項有關用改變聚丙烯睛大分子組分、結構等方法,降低
共聚(jù)丙烯腈熔點,使其(qí)可用通(tōng)常熔紡設備進行熔融紡絲的報道。
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